1、ICSXX.XXCCSXXXDB13河北省地方标准DB13TXXXX-XXXX替代DB13TXXXX-2016锂矿石中锂等9中成分分析电感耦合等离子发射光谱法Analysisof9componentsincludinglithiuminlithiumoreInductivelyCoupledPlasma-AtomicEmissionSpectrometrymethod（征求意见稿）XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施河北省市场监督管理局目次前言II1范围12规范性引用文件13术语和定义14原理15试剂16仪器及材料27分析步骤28正确度和精密度38.1 正确度38.2 精密度3附录
2、A（规范性附录）电感耦合等离子体质谱仪工作参考条件7附录B（资料性附录）从实验室间试验结果得到的统计数据8参考文献13本文件按照GB/T1.1-2020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件由河北省地质矿产勘查开发局提出。本文件由河北省地质矿产勘查开发局归口。本文件起草单位：河北省地球物理勘查院（河北省浅层地热能研究中心）、天津农学院。本文件主要起草人：*。锂矿石中锂等9种成分分析电感耦合等离子体发射光谱法1范围本方法适用于锂矿石中锂、锄、葩、钛、镒、铝、钙、钾、钠量测定。方法检出限及测定范围见表1。表1方法检出限及测定范围元素方法检出限Ug/g测定范围元素方法检
3、出限ug/g测定范围Li0.0480.160ugg10%Al1.5955.318ugg-20%Rb1.4324.773ugg-10%Ca1.3744.580ugg10%Cs0.0670.223ugg-10%K1.2394.131ugg-10%Ti1.8086.028ugg10%Na0.5321.772ugg-10%Mn0.2020.674ugg10%2规范性引用文件GB/T6379.2-2004测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法。DZ/T0130.3地质矿产实验室测试质量管理规范第3部分:岩石
4、矿物样品化学成分分析。3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理试样经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，再用盐酸溶解后，直接用电感耦合等离子体发射光谱法测定锂、锄、专色、钛、镒、铝、钙、钾、钠9种元素。5试剂5.1盐酸:PHCl=I.19gmL,优级纯。5.2硝酸：PHNO3=1.42gmL,优级纯。5.3硫酸：PH2S04=l.84gmL,优级纯。危险一稀释时操作不当易引起烧伤。5.4高氯酸：PHC104=1.67gmL,优级纯。危险一高氯酸是强氧化性物质。5.5氢氟酸：PHF=I.13gmL,优级纯。危险一氢氟酸有毒且有腐蚀性，防止皮肤接触。5.6过氧化氢：=30%,优级纯。危险一过
5、氧化氢有腐蚀性，防止皮肤接触。5.7焦硫酸钾，优级纯。5.8氟化钠，优级纯。5.9碳酸钠，优级纯。5.IO硼酸，优级纯5.11氢氧化钠溶液：PNaOH=0.4gLo5.12盐酸(1+1)。5.13盐酸(1+9)。5.14硝酸(1+1)。5.15硫酸(1+1)。5.16酒石酸溶液：P=40gL5. 17单元素标准储备溶液：直接购买市售有证的单元素标准溶液。6仪器及材料5.1 电感耦合等离子体发射光谱仪。5.2 氤气：高纯级，纯度大于或等于99.99%o6. 3分析天平：感量0.1mgo7分析步骤称取试样各0.25g(精确至0.1mg)于50mL聚四氟乙烯烧杯中，随同进行三份空白试验。先用少量水润
6、湿,加入IomL硝酸(5.2)、IomL氢氟酸3)和2mL高氯酸(5.4),将聚四氟乙烯烧杯置于250的电热板上蒸发至高氯酸冒烟约3min,取下冷却。依次加入1011硝酸(5.2)、10皿氢氟酸(5.3)及2mL高氯酸(5.4),于电热板上加热1011in后关闭电源，放置过夜后，再次加热至高氯酸烟冒尽，取下。趁热加入8mL王水(5.6),在电热板上加热至溶液体积剩余2mL3mL,用约IOnIL去离子水冲洗杯壁，微热5minIOmin至溶液清亮，取下。冷却后将溶液转入25mL有刻度值带塞的聚乙烯试管中，用去离子水稀释至刻度，摇匀，静置澄清。按照仪器操作说明书规定条件启动仪器，仪器点火后至少稳定3
7、0min,进行工作条件的最佳化调整。本方法所采用的分析仪器操作条件参见附录A.1,待测元素波长参见附录A.2。依次测定校准溶液,由计算机软件自动绘制校准曲线并储存。绘制完校准曲线后，按测定条件进行空白试验溶液、试样溶液的测定，由各待测成分的光谱强度经仪器计算机进行基体效正后，读出各成分的质量分数。.(.):(.一夕。匕*0-4(1)m式中：(B)样品中待测物B的量，单位为%；P测定溶液中待测物浓度，单位为微克每毫升(mgL)；Po实验室试剂空白溶液中待测物浓度，单位微克每毫升(mgL)；V1测定溶液的体积，单位为毫升(mL)；m被称取样品的质量，单位为克(g)。8正确度和精密度8.1 正确度根
8、据各实验室的正确度试验验证数据统计得出，各实验室所提供按本标准方法的测定数据的准确度符合地质矿产实验室测试质量管理规范(DZ/T0130-2006)要求，正确度统计见表2表10。8.2 精密度根据根据各实验室的精密度试验验证数据统计得出，各实验室所提供按本标准方法的测定数据的准确度符合地质矿产实验室测试质量管理规范(DZ/T0130-2006)要求，统计得到的重复性和再现性数据结果见表H。从实验室间试验结果得到的统计数据见附录B。表2Li元素方法正确度相关参数计算结果统计参数水平GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153Y1.5031.2001.6063.
9、6522.819A0.5660.4800.5840.6730.659a*Sr0.0000.0000.0000.0110.0360.00000.00000.0001-0.0046-0.01153-A*Sr-0.0002-0.00020.0000-0.0049-0.02293+A*Sr0.00020.00020.0003-0.0043-0.0001RE%0.000.000.010.020.01lgC0.000-0.0010.004-0.009-0.005表3Rb元素方法正确度相关参数计算结果统计参数水平GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153Y1.2971.
10、4332.0511.3752.164A0.5160.5520.6280.5380.635a*Sr0.0010.0010.0020.0040.0190.00130.000150.0007-0.00340.00343-A*Sr-0.0001-0.00130.0000-0.0051-0.00023+A*Sr0.00270.00160.0014-0.00170.0070RE%0.020.010.010.030.01lgC0.0090.0030.006-0.0110.002表4Cs元素方法正确度相关参数计算结果统计参数水平GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153Y
11、1.4651.3191.8111.3331.509A0.5590.5230.6090.5270.568a*Sr0.0000.0000.0000.0010.0050.00000.00000.00000.0008-0.00273-A*Sr0.0000-0.0001-0.00010.0007-0.00363+A*Sr0.00010.00000.00010.0009-0.0018RE%0.010.010.0050.020.02lgC0.004-0.0050.0020.009-0.007表5Ti元素方法正确度相关参数计算结果统计参数水平GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GB
12、W07153Y1.8022.2391.0001.3531.466A0.6080.6390.3700.5320.559a*Sr0.0010.0100.0020.00030.001-0.0004-0.00390.0016-0.00030.00003-A*Sr-0.0010-0.0045-0.0080-0.0018-0.00043+A*Sr0.0003-0.00330.01130.00120.0003RE%0.030.010.010.030.002lgC-0.012-0.0050.004-0.012-0.001表6Mn元素方法正确度相关参数计算结果统计参数水平GBW07159GBW07383GBW0
13、7103GBW07152GBW07153Y1.5251.6921.0001.2431.000A0.5700.5950.3700.4970.370a*Sr0.0000.0010.0000.0010.0020.0001-0.00050.00040.00040.00035-A*Sr-0.0003-0.0010-0.00110.0000-0.00083+A*Sr0.0006-0.00010.00180.00070.0014RE%0.010.010.010.010.001lgC0.004-0.0040.0030.0030.001表7Al元素方法正确度相关参数计算结果统计参数水平GBW07159GBW07
14、383GBW07103GBW07152GBW07153Y1.1861.5281.0001.4551.000A0.4740.5710.3700.5570.370a*Sr0.0630.0750.0410.0990.0680.021-0.020-0.005-0.035-0.0325-A*Sr-0.041-0.083-0.080-0.076-0.1323+A*Sr0.0840.0420.0710.0070.067RE%0.0030.0030.0010.0040.003lgC0.001-0.0010.000-0.002-0.001表8Ca元素方法正确度相关参数计算结果统计参数水平GBW07159GBW0
15、7383GBW07103GBW07152GBW07153Y1.1441.1861.0002.0491.000A0.4530.4740.3700.6280.370a*Sr0.0000.0030.0080.0080.0010.00000.00600.02170.00030.00085-A*Sr-0.00040.00560.0190-0.0080-0.00765+A*Sr0.00040.00640.02440.00860.0092RE%0.000.040.020.000.01lgC0.0000.0170.0080.0010.006表9K元素方法正确度相关参数计算结果统计参数水平GBW07159GBW
16、07383GBW07103GBW07152GBW07153Y1.8081.6881.0002.1511.000A0.6080.5950.3700.6340.370a*Sr0.0490.0410.0280.0790.031-0.008-0.0340.039-0.0310.0215-A*Sr-0.057-0.084-0.002-0.059-0.0573+A*Sr0.0420.0150.081-0.0030.100RE%0.0020.0180.0090.0120.005lgC-0.001-0.0080.004-0.0050.002表10Na元素方法正确度相关参数计算结果统计参数水平GBW07159G
17、BW07383GBW07103GBW07152GBW07153Y1.5121.7191.0002.3061.000A0.5680.5990.3700.6420.370a*Sr0.0050.0090.0160.0660.0120.0030.0000.053-0.0080.0063-A*Sr-0.002-0.0050.043-0.024-0.0605+A*Sr0.0080.0050.0620.0080.072RE%0.0250.0000.0230.0030.003lgC0.0110.0000.010-0.0010.001表11锂、枷、铮、钛、镒、铝、钙、钾、钠的重复性限和再现性限元素水平范围m)重
18、复性限r再现性限RLi0.007-1.06r=-0.051m+0.0007R=0.1441m+0.0034Rb0.020.67r=0.0575m08213R=0.1237m+0.0013Cs0.0017-0.17r=0.09765m+0.00003R=0.14755m-0.00009Ti0.011-0.31r=0.0588m+0.001R=0.1223m-0.0005Mn0.013-0.20r=0.0679m+0.0003R=O.O432mo7323Al6.03-10.12r=0.0662m-0.1694R=0.0421m+0.086Ca0.019-1.11r=0.0523m+0.0042R=
19、O.O757mo8143K1.88-4.16r=0.0893m05193R=O.2469m0032Na0.12-3.11r=O.O629m06556R=0.072m+0.0038注：本精密度数据是由8个实验室5个水平的试样进行试验确定。9.质量保证和控制对于每次批量测量，需根据待测试料稀土元素的含量范围，制作校准曲线，测量值应在曲线的线性范围之内，校准曲线的相关系数0.999;在批量样品测定过程中，每测定50件样品，需对至少某一个校准溶液点进行核查，如出现异常，应查明原因后进行处理；严格按照相关区域化探样品质量管理规范，对每一个分析批采用同类型标准物质进行分析方法准确度和精密度控制，当过程失控
20、应查找原因，纠正错误后，重新进行校核。试验结果应在分析方法的测定范围之内，若超出测定范围，应采用相应的分析方法进行验证。实际工作中，应该根据样品含量增加或减少试料称样量，或者对高含量样品通过稀释的方法使检测值落入校准曲线中。附录A（规范性附录）电感耦合等离子体质谱仪工作参考条件表A.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪工作条件名称技术参数射频功率1.15kW辅助气流量1.00L/min雾化气流量1.00L/min蠕动泵转速75r/min观测高度12mm积分时间低波范围15s高波范围5s表A.2测量的元素分析线元素波长nmLi670.784Rb780.023Cs455.531Ti308.802Mn
21、257.610Al236.705Ca422.673K766.490Na818.326附录B(资料性附录)从实验室间试验结果得到的统计数据B.1从实验室间试验结果得到的统计数据见表B.1B.9本方法精密度协作试验数据是由多个实验室进行方法合作研究所提供的结果进行统计分析得到的。表B.1B.9中不需要将各浓度的数据全部列出，但至少列出了3个或3个以上浓度所统计的参数。8.1.1 列出了试验结果可接受的实验室个数。8.1.2 根据GB/T637922004确定了测量方法的重复性限(r)与再现性限(R)。8.1.3 列出了方法的相对误差参数，计算公式为H石=(E-Xo)%xlOO%,公式中工为多个实验
22、室测量平均值、%为一级标准物质的标准值。8.1.4 列出了方法的精密度参数，计算公式为RSD=SrEXlO0%,公式中S,为重复性标准差、SR为再现性标准差。为了与GB/T20001.4所列参数的命名一致，本方法精密度表列称谓为“重复性变异系数”及“再现性变异系数，8.1.5 列出了方法的相对准确度参数。相对准确度是指测定值(平均值)占真值的百分比。表B.lLi统计结果表样品名称GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153参加实验室数目88888可接受结果的数目88888平均值/(gg)0.00700.00930.0130.211.05标准值/(gg)0.0
23、0700.00930.0130.211.06相对误差RE%0.000.000.010.020.01重复性标准差(Sr)0.000220.000280.000350.004630.01932重复性变异系数/%0.030.030.030.020.02重复性限r(2.8Sr)0.0010.0010.0010.0130.054再现性标准差(Sr)0.000330.000340.000550.016920.05445再现性变异系数/%0.050.040.040.080.05再现性限R(2.8SR)0.0010.0010.0020.0470.152相对准确度/%100.099.899.097.898.9表
24、B.2Rb统计结果表样品名称GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153参加实验室数目88888可接受结果的数目88888样品名称GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153平均值/(gg)0.0640.0210.0470.130.68标准值/(gg)0.0630.0200.0470.130.67相对误差RE%0.020.010.010.030.01重复性标准差(Sr)0.002130.000910.001330.004840.01398重复性变异系数/%0.030.040.030.040.02重复性限r(2.8Sr)0.
25、0060.0030.0040.0140.039再现性标准差(Sr)0.002760.001310.002720.006660.03025再现性变异系数/%0.040.060.060.050.04再现性限R(2.8SR)0.0080.0040.0080.0190.085相对准确度/%97.999.398.597.499.5表B.3Cs统计结果表样品名称GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153参加实验室数目88888可接受结果的数目88888平均值/(gg)0.00170.00210.00390.0360.16标准值/(gg)0.00170.00210.00
26、380.0350.17相对误差RE%0.010.010.0050.020.02重复性标准差(Sr)0.000070.000100.000090.001300.00573重复性变异系数/%0.040.050.020.040.03重复性限r(2.8Sr)0.00020.00030.00030.00360.0161再现性标准差(Sr)0.000110.000130.000170.001730.00865再现性变异系数/%0.060.060.040.050.05再现性限R(2.8SR)0.00030.00040.00050.00480.0242相对准确度/%99.198.999.597.898.4表B
27、4Ti统计结果表样品名称GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153参加实验室数目88888可接受结果的数目88788平均值/(gg)0.0130.310.170.0110.017标准值/(gg)0.0130.310.170.0110.017相对误差RE%0.030.010.010.030.002重复性标准差(Sr)0.000560.006750.004130.000480.00079重复性变异系数/%0.040.020.020.040.05样品名称GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153重复性限r(2.8Sr)0.
28、0020.0190.0120.0010.002再现性标准差(Sr)0.001010.015120.004130.000650.00116再现性变异系数/%0.080.050.020.060.07再现性限R(2.8SR)0.0030.0420.0120.0020.003相对准确度/%97.398.899.097.299.8表B.5Mn统计结果表样品名称GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153参加实验室数目88888可接受结果的数目88887平均值/(gg)0.0130.0630.0470.0550.20标准值/(gg)0.0130.0640.0460.05
29、40.20相对误差RE%0.010.010.010.010.001重复性标准差(Sr)0.000480.001440.000950.001820.00485重复性变异系数/%0.040.020.020.030.02重复性限r(2.8Sr)0.0010.0040.0030.0050.014再现性标准差(Sr)0.000730.002430.000950.002270.00485再现性变异系数/%0.050.040.020.040.02再现性限R(2.8SR)0.0020.0070.0030.0060.014相对准确度/%99.099.299.299.399.9表B.6A1统计结果表样品名称GBW
30、07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153参加实验室数目88888可接受结果的数目88888平均值/(gg)7.806.017.097.7810.09标准值/(gg)7.786.037.097.8110.12相对误差RE%0.0030.0030.0010.0040.003重复性标准差(Sr)0.111420.086170.111340.122710.18287重复性变异系数/%0.010.010.020.020.02重复性限r(2.8Sr)0.3120.2410.3120.3440.512再现性标准差(Sr)0.132160.131670.111340.1784
31、80.18287再现性变异系数/%0.020.020.020.020.02再现性限R0.3700.3690.3120.5000.512样品名称GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153(2.8SR)相对准确度/%99.799.799.999.699.7表B.7Ca统计结果表样品名称GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153参加实验室数目88888可接受结果的数目88888平均值/(gg)0.0190.161.130.240.055标准值/(gg)0.0190.151.110.240.054相对误差RE%0.000.04
32、0.020.000.01重复性标准差(Sr)0.000750.004870.022390.006550.00272重复性变异系数/%0.040.030.020.030.05重复性限r(2.8Sr)0.0020.0140.0630.0180.008再现性标准差(Sr)0.000860.005780.022390.013410.00272再现性变异系数/%0.050.040.020.060.05再现性限R(2.8SR)0.0020.0160.0630.0380.008相对准确度/%100.096.098.099.998.6表B.8K统计结果表样品名称GBW07159GBW07383GBW07103
33、GBW07152GBW07153参加实验室数目88888可接受结果的数目88888平均值/(gg)4.131.854.202.604.01标准值/(gg)4.131.884.162.633.98相对误差RE%0.0020.0180.0090.0120.005重复性标准差(Sr)0.044970.041230.075490.057810.08348重复性变异系数/%0.010.020.020.020.02重复性限r(2.8Sr)0.1260.1150.2110.1620.234再现性标准差(Sr)0.081320.069580.075490.124330.08348再现性变异系数/%0.020.
34、040.020.050.02再现性限R(2.8SR)0.2280.1950.2110.3480.234相对准确度/%99.898.299.198.899.5表B.9Na统计结果表样品名称GBW07159GBW07383GBW07103GBW07152GBW07153参加实验室数目88888可接受结果的数目88888平均值/(gg)0.120.272.373.101.73标准值/(gg)0.120.272.323.111.73相对误差RE%0.0250.0000.0230.0030.003重复性标准差(Sr)0.005840.008880.043220.044590.03193重复性变异系数/%
35、0.050.030.020.010.02重复性限r(2.8Sr)0.0160.0250.1210.1250.089再现性标准差(Sr)0.008830.015270.043220.102820.03193再现性变异系数/%0.070.060.020.030.02再现性限R(2.8SR)0.0250.0430.1210.2880.089相对准确度/%97.5100.097.799.799.7参考文献1岩石矿物分析（第四版）第三分册第53章锂矿石、锄矿石、钠矿石分析53.3.3电感耦合等离子体发射光谱法法测定锂和锄北京：地质出版社20112 GB/T14506.30-2010硅酸盐岩石化学分析方法第30部分44个元素量测定3 DZG93-04中华人民共和国地质矿产部岩石和矿石分析规程稀有金属矿中稀有元素分析规程三锂、锄和钠（四）火焰原子吸收分光光度法测定锂、锄和钠量4岩石矿物分析（第四版）第二分册第21章硫铁矿、自然硫分析21.22.2四酸分解一电感耦合等离子体发射光谱法法测定硫化矿石中22种元素北京：地质出版社2011
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