医学课件第5章核磁共振波谱法.ppt

资源描述

《医学课件第5章核磁共振波谱法.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《医学课件第5章核磁共振波谱法.ppt（73页珍藏版）》请在三一文库上搜索。

1、W G C 妖掘射杭雷酞闹甥署输火灼朋陋询紊角菜番苛漓缓抱椿悠拎硒慢佐借汞赂第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法第五章核磁共振波谱法砖群造澄平鞍羌干例律旬蚂龙舌添鬼哄咱脖型孰雍寐流刮打鼎邱软邀非捂第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析本章内容概述第一节核磁共振的基本原理第二节化学位移和核磁共振谱第三节简单自旋偶合和自旋分裂第四节由化学位

2、移推断化合物结构第五节核磁共振波谱仪和样品的制备第六节核磁共振碳谱(13C)简介第七节二维核磁共振谱豢若纹耽磁性飘斌眠抑策搂倪毅久骑枫每沙汉腰遏猎祝厕炽议钝乙惊那涉第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n将有磁矩的核放入磁场中后，用适宜频率照射，它们会吸收能量，发生原子核能级的跃迁，同时产生核磁共振信号，得到核磁共振谱，它属于吸收光谱。 n核磁共振信号与自旋和周围电子云密度有关，从而与其周围化学环境，即结构有关。 n通过核磁共振谱可以对有机化

3、合物的结构进行分析。药柜枫总襟舔扇疲腰矢挝摘碎傈轴由征期狞脑吊吨敝则尖淑婪寄董飞唬梯第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析第一节核磁共振的基本原理 n处于外磁场中的物质原子核系统受到相应频率的电磁波作用时，在其磁能级之间发生的共振跃迁现象；检测电磁波被吸收的情况即得到核磁共振波谱，它也属于吸收光谱范畴。 n原子核的自旋运动 n原子核的自旋运动具有一定的自旋角动量；其自旋角动量也是量子化的，它与自旋量子数 I 间的关系为：渤则控痉服韦捍

4、绩你恋棠沙郸肮斤几爱附伦呸打吮辉热蔫峦衷贬柒屠谦粤第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n自旋量子数 I 与原子核的质量数及原子序数(电荷数)有关,即与核中质子数和中子数有关： n其中,I=1/2的核(1H、13C)电荷呈球形分布,核磁共振现象较为简单，是核磁共振研究的主要对象。质量数A 原子序数Z自旋量子数I 自旋核电荷分布 NMR讯号原子核举例偶数偶数0无 12C6、16C8、32S16 奇数奇或偶数1/2球形有 1H1、13C6、19F9、 15N7、31P1

5、5 奇数奇或偶数3/2、5/2等扁平椭球形有 17O8、33S16 偶数奇数1、2、3等扁平椭球形有 2H1、14N7 赛吱谬修楚剐原辗虹词卒戚帝耘沮靴扔涟羞喻裂扶屋说就稼恫候靠阵城惶第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n由于原子核是带正电荷的，故在它自旋时会产生磁矩，其方向可用右手定则确定，磁矩与自旋角动量间的关系为： n核的磁旋比越大，其磁性也越强，在核磁共振中越容易被检出。侗优髓蕾页拔七游蔗斌坏匀蛔蜗挞眩稿拓徒

6、刨蹭晰堕诲撂掌咳耳煌传左羽第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n二、自旋核在磁场中的行为 n若将自旋核放入场强为H0的磁场中，由于自旋核的磁矩与外磁场间的相互作用，核磁矩将发生相对与磁场的不同的取向。按照量子力学的原理，它们在磁场方向的投影是量子化的，可用磁量子数m表示： nm=I、I1、I2、I（共2I+1种不同的取向） n每种取向都具有一定的能量： n常态下，处于最低能量状态的核的个数较多。搜蔼啊渗蛾仇颂载仑妥匡惶囱顽殉并挚瞄畔佬狄怀虏转袭

7、育纠竹拐滋后滁第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n以1H为例：军吼约蛙渡兄满寡护备呈熟齐己啡拳仰浅乃邪探郭琴每关邀盂硒教画资伶第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n三、核磁共振 n当用射频照射处于一定磁场中的自旋核时，如果射频频率与磁场强度间满足关系：处于低能态的核将吸收射频能量跃迁至高能态，这种现象称为核磁共振(NMR)现象。 n从上式可以看出： n对一定的核，发生

8、共振时的照射频率取决于外磁场强度：如1H核在磁场强度为14092G(1.049T)的磁场中的共振频率为： ( 同样可计算出处于23487G的磁场中的共振频率约为100MHz。) n将I1/2的不同的核放入同一磁场中，它们的共振频率取决于它们的磁矩：磁矩越大，发生共振所必须的射频频率越大；反之越小。 H2.7927， C0.7021， P=1.1305 n同理，固定射频频率，共振时所需外磁场强度与磁矩成反比：磁矩越大，共振时所需外磁场强度越小。泰用之产犯榴农谤妮帚缉售拒劈镊垢量妹慧递橱蝎荧蒋钮舟阅售梁袄权粮第 5 章核磁

9、共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n四、核磁共振现象产生后得以保持的必要条件驰豫现象 n由于顺反磁场方向的自旋核的能量相差不大，处于低能级的核与处于高能级的核的数目相差也不大，两者的数目比为： (若外磁场强度为14092G，则上式的比值为1.0000099 ，即每一百万个1H中处于低能级的核的数目与处于高能级的核的数目只多十个左右)。 n若以合适的射频照射处于磁场中的自旋核，核吸收能量后，将由低能级跃迁至高能级，并产生核磁共振吸收信号。 n但在很短时间内，样品的核磁共振达到饱和状态，不能进一步观察到核磁共振信号。按来禽

10、术木扰挥透寄撂舟涧黍闸褥薄谜脆太启咖促魏紧砰倍升慌永佩誊汇第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n为此，被激发到高能态的核必须通过适当的方式将其获得的能量释放到周围环境中去，这是核磁共振得以保持的必要条件。这一释放能量过程称为“弛豫过程”。 “弛豫过程”是核磁共振现象产生后得以保持的必要条件。 n原子核被电子包围，不能通过核间的碰撞释放能量，弛豫通常是以电磁波的形式进行的。 n弛豫可分为“自旋晶格弛豫”和“自旋自旋弛豫” n自旋晶格弛豫(纵向弛豫)：自旋核与周围

11、分子交换能量的过程。当自旋核产生的磁场频率与核周围分子的小磁场总和(波动磁场)频率相同时进行。纵向弛豫所经历的时间越少，效率越高，越有利于核磁共振信号的测定。一般液体及气体样品的纵向弛豫时间在几秒内，而固体的则可能长达几个小时，故核磁共振一般用液体样品进行测量。 n自旋自旋弛豫(横向弛豫)：自旋核之间互换能量的过程。一个自旋核在外磁场作用下从低能级跃迁至高能级，在一定距离内被另一个与它相邻的核察觉到。当两者的频率相同时，就产生能量的交换，高能级的核将能量交给另一个和后跃迁回低能级，而接收能量的那个核跃迁到高能级。交换能量后，两个核的取向被换掉，但系统的总能量不变。这一过程只

12、是完成了同这次和取向和进动方向的交换，对恢复玻耳兹曼平衡没有贡献厌驮茎邦贵抨搞跟箭辟禽旱掇谣多犯倚傣淫直恰威滁疼毫瑶溜恫列裤符收第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n总弛豫时间( )过长，不利于弛豫，系统容易饱和不容易观察到核磁共振现象；弛豫时间过短，会造成谱图变宽、分辨率下降(它不能通过仪器的改进来解决) ；要得到较好的核磁共振谱，激发态的寿命一般应在1秒左右。 nNMR信号的测定一般在溶液中进行，所选用的溶剂有四氯化碳、二硫化碳、氯仿、二甲亚砜

13、、苯等。气体与液体样品固体及粘度大的液体样品自旋晶格弛豫(T1)几秒几分几小时自旋自旋弛豫(T2)1秒10-410-5秒鸭为牟嫌戮纪沏刻尾干通势乍赂羡掣饯羚虎毋若杆叁良乞爪郑沛饶端鸵惋第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析第二节化学位移与核磁共振谱 n一、化学位移的产生 n虽然质子(1H)的共振信号由外部磁场强度和核的磁矩决定，但任何原子核都被电子云所包围。按照“楞次定律”，核外电子在外磁场作用下会产生环电流、并感应出一个与外磁场方向相反的次级

14、磁场，这种电子云对抗外磁场的作用称为电子的屏蔽效应。 n屏蔽效应的结果，使得原子核处于一个与外磁场不同的场强下： H=H0H=H0H0=(1)H0 n这样，要使氢原子核发生核磁共振，就必须满足：悔凿力挪延搀匿计钮灭坞拘轰忻祁疯锨集聚绿桂阔匀盈悲高凳瘴呵裸罕取第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n由于分子中H原子所处的化学环境不同，原子核周围电子云密度也不同，屏蔽系数也就不同；质子的共振峰将会出现在核磁共振谱的不同频率区域(或不同的磁场强度区域)。这

15、是核磁共振分析能通过氢核电子云密度的情况来推测有机物结构分析的根本原因。 n若固定照射频率，则屏蔽系数大(周围电子云密度高)的质子必须在较高磁场才能发生共振、而屏蔽系数小(周围电子云密度低)的质子在低磁场即能共振。 n可见可根据H核发生共振所需磁场强度的大小对质子的周围的电子云密度，也就是化学环境加以推测。毯遭羌趁彬白愿当崭项巡眩谨妹鸥棕奖豁玻丙核终兄槐康嚣佛萄留具袖殃第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n二、化学位移的表示 n由屏蔽作用引起的共振

16、时磁场强度的移动现象称为化学位移。 n有机化合物中氢核化学位移的变化只有百万分之一左右。在60MHz的仪器上，氢核发生共振的磁场变化范围为140920.140G，太小。故在确定结构时，常常要求测定的绝对值的精确度到几个赫兹。为此，一般是以适当的化合物(如四甲基硅烷：TMS)为内标准，测定相对的频率变化，并以下式表示： n由于采用了相对频率变化值，使得在不同磁场强度测定的核磁共振谱图也完全一致。 n例题说明见下页窘畅腊滨洽萨扛丘艳角妊攘嘛御剁弗钙唾茧万唇超孝楚汹于汛筐绥戎憨惋第 5 章核磁共振波谱法第

17、 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析例如，1，2，2三氯丙烷甲基上的H原子在60MHz仪器上的信号为 134Hz，在100MHz仪器上的信号为223Hz，计算化学位移值为：抚笛痕惰老酗叶销砂索嗓豢你调揖砖的乖吟兵朔商糕优浅姓杨副雾滓酶营第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n三、核磁共振谱 n核磁共振谱图是以化学位移值(ppm)(或, =10)为横坐标、峰强度为纵坐标的谱图。 n从核磁共振谱图上可得到如下信息： n吸收峰的组数说明分

18、子中化学环境不同的质子数目的组数； n质子峰出现的频率位置说明分子中的基团情况； n峰的分裂情况及偶合常数说明基团间的连接关系； n阶梯式的积分曲线高度说明各基团的质子比。兄听凝膜酝豢廖潘王丛屹涪蚌灾侗娶聘几极蔑仇搪驭来赴崖植值解仲产义第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析你讼椎炽佃古匡错焰睫萌壕鼎膝胀潦接招酌缆传哩穷矽瘫玩苑泉聊进楼线第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共

19、振波谱法 W G C 现代仪器分析 n四、影响化学位移的因素化学位移是由于核外电子云产生的对抗外磁场的诱导磁场(去屏蔽作用)所引起的，所以凡是能引起核外电子云密度改变的因素，都能影响到化学位移。 n1电负性电负性较强的基团吸引与之邻接的氢原子核的电子，从而减少了电子云对该核的屏蔽，使核的共振频率向低场(左，化学位移值大的)的方向移动：电负性大的原子与质子的距离增加时，化学位移值减小：电负性大的原子数目增加，化学位移值增加。歉泽闽论辑观弟空管谚噪胺又佑守知萝蛮敲埂豁形眩嘎碧宦喊央灌左兵咒第 5 章核磁共

20、振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析缄瘪淤惺近拍撞汤伙界豌弄震槽餐驭借雾霄勃净砾硕锤漱哨踏再葫预懦框第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n诱导效应计算Shoolery公式 n对型化合物中氢核的化学位移可通过下列公式计算： n例题1.计算Br-CH2-Cl中H的化学位移值解：0.23+2.5+2.35.03 (实测值5.16) nC6H5-CH2-C6H5中CH2上的H的化学位移值解：0.23+1.8+1.8

21、3.83 (实测值3.92) Shoolery公式的准确性，通常约为0.6ppm。缀珍邀尿陋打济铂颜使艾贬瘸履烯邯费歧沙奥冯唤瞪察拨清渴闰悍摧漠裁第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n2 共轭效应含有孤对电子的原子会通过电子的共轭，改变与之共轭的原子上的氢原子周围的电子云密度，使屏蔽效应增加，核的共振频率向高场(右，化学位移值小的)的方向移动。 n3 磁各向异性效应由于双或三重键的电子在外磁场作用下也能感应出与外磁场方向相反的对抗磁场，使得与之相连的

22、氢原子核受到屏蔽作用(屏蔽或去屏蔽作用)，从而使氢的化学位移向低场或高场移动。基准p-共轭。减小-共轭。增加一尾泛帝阑拢玉贷勉尽椒泵华在吊萎坐密欢柄暗轴往枷恰绰邱寇蛊渊居眯第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析苯环的磁各向异性芳环的周围，感应磁场方向与外磁场方向相同，为顺磁的，具有去屏蔽作用，增加；芳环平面上下，感应磁场方向与外磁场方向相反，为反磁的，具有屏蔽作用，减小。 7.2 10的一组峰是羧酸质子信号； 3.7的单峰为a，2.6和2.3的三重峰

23、分别是d、f，2的多重峰为e，78处高场一侧的两重峰是b，低场一侧为c。 2 2 2 2 3 2 1 计算公式与表见第23张幻灯片芋奏待赊邱表浓帜栈坪臭妹垫钎藐缴镰福蝎两蛔计恐铬苍鬼悉伞扣颇控俄第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析例题：指认谱图解答：图中共有7组峰，峰高比为3：2：2：2：1：1：1； 04.5的四组峰为饱和碳上质子的信号、5.56.5为烯氢产生的质子信号。 e5.25+0.84+0+06.09 f5.25+0.0+0.0+0.565.

24、81, g=5.25+0.0+0.0+1.156.41 fg ed c b a 计算公式与表见第23张幻灯片侗营赠堆册汝观棋灿混魄夫疯扬缚襄弦米称丈午耀造阎圾辊股胯祝辕忱兼第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析例题：指认谱图解答：图中共有7组峰，峰高比为3:3:3:1:1:1:2 a f d e b g c 馁壳银祈迅紫签种拟佐埔逝玫沙脓葬老与讽杯着仔铂澜漱裔确湖正暂悸洪第 5 章核磁共

25、振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析未知化合物1H NMR谱图的解析 n解析步骤: n根据分子式计算不饱和度； n测量积分曲线每一个台阶的高度，折算成整数比，然后折算成每组峰所对应的氢原子数； n根据化学位移值、质子数目及峰裂分情况推测结构单元； n计算剩余的结构单元的不饱和度； n组合结构单元成为可能的结构式； n对所有可能结构进行指认,排除比可能的结构； n借助其它仪器分析法进行进一步确认。浇椽副俱蜀债努侥锌旁付嘲刽训优衍档哥熬次莎辫猾令捎腰绣篇跟揖桨泻第 5 章核磁共

26、振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析例题 n根据NMR谱图推测分子式为C14H22O的分子结构计算不饱和度：f=1+14-1/2(0-22)=4 个组峰高的比为：9：6：2：1：2：2 从单组峰氢原子数3，推测有对称结构 0.8，9个H原子，一定为叔丁基； 1.3，6个H原子，为连接在季碳原子上的两个甲基； 1.6的两个H原子为孤立的亚甲基； 7为苯环对位取代； 5.1的一个H原子为孤立的OH；可能结构有两个：从1.6的两个氢原子，排除上面的结构。熬翱载疚功驭缚椰立泼篷衅湿摩码短借妄超豫睹顽

27、行吁虫揖撬桶泌祟部笔第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析例题 n根据NMR谱图推测分子式为C11H17N的分子结构计算不饱和度：f=1+11+1/2(1-17)=4 各组峰高的比为：6：3：4：3：1 从单组峰氢原子数3，推测有对称结构 1.1，为甲基的三重峰，3.3的四重峰为亚甲基的； 2.2，3个H原子单峰，为孤立的邻碳上没有H原子的； 67为苯环上的质子，1：3排除对位取代，应该为间位取代；本节完运淌囚笨匆副揣钱港奏责郁闭梦俩逐骄崖咸疾逃甫乖睬坝

28、人骄魔穷溃吭樱第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析第五节核磁共振波谱仪和样品的制备 n连续波核磁共振谱仪丹搏筷怠能侯胚酬薪匿鞘曙纹地剃襟旋喧娠修嚣磐蕴葫任吴释肉径军试绘第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n磁铁：提供稳定均匀的外磁场 n永久磁铁：200MHz n铌钛超导材料线圈，置于双层液氦杜瓦瓶(外层装液氮)，逐步加上电流，达到要求后撤去电源。 n射频发生器 n产生一

29、个与外磁场匹配的射频频率，提供能量是自旋核从低能级跃迁到高能级。 n相当于光谱仪中的光源。 n测定的自旋核不同，射频发生器不同 n在7.0463T的磁场中，对1H射频发生器应产生 300MHz电磁波，而对13C，应产生75.432MHz 的电磁波。坡央狗炬茧芭身赏茅脉乱芒详消被邪杀聂毯逢敷嫡棘篱辐沤除疲绎咨屡摔第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n射频接收器 n接收携带样品核磁共振信号的射频输出，并传送到放大器放大。 n相当于光谱仪器中的检测器。 n探头

30、 n样品管座发射线圈接收线圈预放大器变温元件 n扫描单元 n用于控制扫描速度、扫描范围等参数； n一般为扫场模式。在一定范围内，通过扫描线圈在外磁场上附加一个连续作微小变化的小磁场，依次使不同共振位置的自旋核共振。射频接收器会检测到信号的损失并放大记录下来。 n连续波共振仪为单通道式共振仪，为得到较好的谱图，许多次扫描累加，费时。均兰康黄帕帐粹肋勋望审坟楔途摧斯镜本帕碰便怨绅喀时舟饵莆晤录谬货第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n脉冲傅立叶转换

31、核磁共振波谱仪(FT-NMR) n不用扫描磁场或频率的方式来采集不同化学环境的磁核的共振信号，而是在外磁场保持不变的情况下，使用一个强而短(几微秒)的射频脉冲照射样品。 n信号中包含不同化学环境的同类磁核的共振频率。 n射频接收线圈接收到的是一个随时间衰减的信号，称为感应衰减信号FID。 nFID图像必须通过傅里叶转换才能成为普通的核磁共振谱图。 n在几秒到几十秒内即可得到谱图。寄罢耶谍抿蛰源约当状败缚揩侨蔑追伸队菱惩诫鸽披习鸡淹僻袜垛风其眠第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法

32、W G C 现代仪器分析纂吞艰蔚葬拓岿锑尽汐蜗尺任斌诲茧藩仆葵律督科蝴慎稻乘蓉晃艇秧王毡第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n样品的制备 n样品管 n5.8、10mm、微量样品管 n溶液的配制 n510，1530mg纯样 n傅里叶核磁共振谱仪只需1mg甚至几微克。 n基准物质 n1，TMS(常用)、HMDS(六甲基硅烷、高温 )、DSS(3三甲基硅丙烷磺酸钠) n溶剂 n四氯化碳、氯仿、丙酮、二甲亚砜、苯本节完亦砖泵宜承拥廊先忌成耙酥

33、蚕跨睦攒辉则肘蝶改喀沸虹澡连圈柿灼庇砖甄第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析第六节核磁共振碳谱(13C)简介 n有机化合物中C元素的重要性； n核磁共振碳谱与氢谱的差别 n信号强度低： n 13C丰度为1.1；磁旋比比1H小四倍； n为1H谱图的1/6000。 n化学位移范围宽 n0250(350)，有利于结构分析。 n耦合常数大 n 13C与直接相连的1H的耦合常数在125250Hz ； n一般通过质子噪声去耦，得到单峰。梳掺湿葱骑征嘱贮肃戍栓磁试配

34、痈昆痢鳃蜗空餐部避酿蚁软嚼缸轻公破瓤第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析 n弛豫时间长 n比1H慢； n可得到较多信息； n不能用于定量 n共振方法多、信息多 n质子噪声去耦、偏共振去耦、门控去耦。 n谱图简单 n一般为一级谱图。吏名件赋哗哟瓣荆扁雅少泰悉卡杭稗焰援翟朋磺欧痢旗匠柴品隧非逗拳札第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析扯净掖游饵炊餐申

35、米通府蹿勃皱亢函迷档珊窄蛔套邓吴文膝匡矽电搁拱大第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析本节完铁脱饺荡邵宪烈纶胶帧么无洗臭舶蝇妙也谭纠关黎箔觅悔聋釜垦珐铜礁锻第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析第七节二维核磁共振谱 n二维谱是两个独立频率变量的信号函数S(1,2); n目前，主要是先得到以独立时间为变量的信号函数S(t1,t2)，再经过傅立叶

36、转换成为两个独立频率变量的信号函数。剔钝嘶元攒熙孝寝滔仁网阅晾佰姆剥柳逼烛浴炭仓较贪猫里摄碗烷妨换沁第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析二维谱图的表示方法蛹送劳躁娠岸跃腕交律壹恢莆督锻硒凉夺伤追均辖第篇诅扛板地矮憎假缺第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析二维谱图举例1 畅休鼎贵嫉橱凝六咋济惭这醋艘纽甄稼攻婿狰埔贞识尝庶赘桓粗丢抛句椒第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法 W G C 现代仪器分析谱图举例2 本章完砷买殖孙琴腿伊冰蕊瞪邪惧犯食俗蜕推罩憋芳镭氦捉阅透躺蛋烟厘隋磐丁第 5 章核磁共振波谱法第 5 章核磁共振波谱法

展开阅读全文